Comme l'a dit Kane, le CTE n'est disponible que dans l'instruction SQL où il est écrit. Une autre solution possible, selon les spécificités de votre situation, serait d'inclure le COUNT(*) dans la requête unique :
;WITH MyBigProducts AS
(
SELECT
Name,
COUNT(*) OVER () AS total_count
FROM
Products
WHERE
Size = 'Big'
)
SELECT
Name,
total_count
FROM
MyBigProducts