Remplacez le chiffre 6 par la longueur totale requise :
SELECT REPLICATE('0',6-LEN(EmployeeId)) + EmployeeId
Si la colonne est un INT, vous pouvez utiliser RTRIM pour le convertir implicitement en VARCHAR
SELECT REPLICATE('0',6-LEN(RTRIM(EmployeeId))) + RTRIM(EmployeeId)
Et le code pour supprimer ces 0 et récupérer le "vrai" numéro :
SELECT RIGHT(EmployeeId,(LEN(EmployeeId) - PATINDEX('%[^0]%',EmployeeId)) + 1)