Essayer de vérifier si le nom d'utilisateur existe déjà dans la base de données MySQL en utilisant PHP

changez votre requête en j'aime.

$username = mysql_real_escape_string($username); // escape string before passing it to query.
$query = mysql_query("SELECT username FROM Users WHERE username='".$username."'");

Cependant, MySQL est obsolète. Vous devriez plutôt utiliser MySQLi ou AOP