Je pense que la réponse donnée ici est vraiment inexacte, je vais donc répondre :
Voir, lorsqu'il y a une erreur telle que "'env' n'est pas reconnu comme une commande interne ou externe, un programme utilisable ou un fichier de commandes", cela signifie que le système essaie d'exécuter une commande nommée env. Cela n'a rien à voir avec la configuration de vos variables d'environnement.
Env n'est pas une commande sous Windows, mais sous Unix. Je comprends que vous avez une machine Windows cependant. Ce que vous pouvez faire, c'est exécuter "git bash". (Vous pouvez l'obtenir seul, mais il est fourni avec la CLI d'Heroku).
Cela vous donne un environnement de type Unix où la commande "env" est prise en charge, puis vous pouvez exécuter la commande heroku pg:pull réelle :)
J'espère que cela vous aidera !