Pour enregistrer au format PDF :
1) Sélectionnez la base de données.

2) Plus> Concepteur

3) Coordonnées d'importation/exportation pour le schéma relationnel 


4) Opérations (faites défiler vers le bas) > Modifier ou exporter le schéma relationnel


Cliquez sur Aller.
5) Choisissez vos préférences.

Cliquez sur Aller.

Enregistrez le fichier.
Pour enregistrer en tant qu'image :
Vous pouvez choisir "SVG" à l'étape 5 au lieu de "PDF", mais cela n'a pas produit de résultats esthétiquement souhaitables pour l'ERD (du moins pour moi).
Personnellement, je viens de convertir le PDF en image à l'aide d'une application tierce.
Référence :phpmyadmin 3.4.0 ERD en PDF