Vous pouvez ajouter la fonction setAttribute au constructeur :
$pdo = new PDO('mysql:host=localhost;dbname=someDatabase', 'username', 'password', array(
PDO::ATTR_ERRMODE => PDO::ERRMODE_EXCEPTION
));
Mais je ne trouve pas de méthode pour l'ajouter au fichier php.ini ou à un autre fichier de configuration.