Vous avez posé des questions très similaires. J'ai pris les informations des deux et j'ai construit cet exemple de travail. Soyez conscient de l'espace de noms xmlns qui doit être déclaré comme "DEFAULT":
Simplifié votre XML, mais l'idée devrait être bonne...
DECLARE @allUsers XML=
'<?xml version="1.0"?>
<?mso-application progid="Excel.Sheet"?>
<Workbook xmlns="urn:schemas-microsoft-com:office:spreadsheet"
xmlns:o="urn:schemas-microsoft-com:office:office"
xmlns:x="urn:schemas-microsoft-com:office:excel"
xmlns:ss="urn:schemas-microsoft-com:office:spreadsheet"
xmlns:html="http://www.w3.org/TR/REC-html40">
<Worksheet>
<Table>
<Row ss:AutoFitHeight="0" ss:Height="30">
<Cell ss:StyleID="s22"/>
<Cell ss:StyleID="s24"><Data ss:Type="String">Jane Doe</Data></Cell>
<Cell ss:StyleID="s24"><Data ss:Type="String">JaneDoe</Data></Cell>
<Cell ss:StyleID="s24"><Data ss:Type="String">XYZ</Data></Cell>
<Cell ss:StyleID="s24"><Data ss:Type="String">(555) 555-5555</Data></Cell>
<Cell ss:StyleID="s22"/>
</Row>
</Table>
</Worksheet>
</Workbook>';
;WITH XMLNAMESPACES ('urn:schemas-microsoft-com:office:spreadsheet' as ss
,DEFAULT 'urn:schemas-microsoft-com:office:spreadsheet')
SELECT T.X.value('Cell[1]/Data[1]','varchar(max)') AS DontKnow1
,T.X.value('Cell[2]/Data[1]','varchar(max)') AS Name
,T.X.value('Cell[3]/Data[1]','varchar(max)') AS UserName
,T.X.value('Cell[4]/Data[1]','varchar(max)') AS DontKnow2
,T.X.value('Cell[5]/Data[1]','varchar(max)') AS Telephone
,T.X.value('Cell[6]/Data[1]','varchar(max)') AS DontKnow3
FROM @allUsers.nodes('/Workbook/Worksheet/Table/Row') as T(X)